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以前人們?yōu)榉乐菇饘俑g、生銹,常將動植物油、礦物油、潤滑油等直接涂布在金屬表面上,這些油脂對金屬穩(wěn)定,不會腐蝕金屬,它們具有一定的隔離空氣中水、氧氣的能力,但是阻止水、氧氣向金屬表面遷移的能力有限。有人做過實驗,發(fā)現(xiàn)在金屬表面涂5ram厚的潤滑油膜,5天后透過油膜的水分為0.34~0.45g,而透過同樣厚度的防銹油膜的水分只有0.005~0.008g。另外,這些油脂不能阻止二氧化硫,硫化氫等腐蝕物質的穿透。油脂本身也會因氧化而產生游離酸,造成金屬腐蝕。因此為了提高油膜的防銹能力,常加入少量能夠顯著提高油膜保護金屬抵御大氣腐蝕能力的物質,這些物質必須能夠和油膜很好地混溶,即具有較強的油溶性,故稱為油溶性緩蝕劑。
當將油溶性緩蝕劑加入基礎油中組成防銹油,并涂布于金屬表面或將金屬零件浸入其中后,由于金屬表面是極性的,而基礎油是非極性的,結果緩蝕劑分子的極性基團有“逃出”油層而親和到油/金屬界面的趨勢;而非極性基由于其結構與基礎油相似,有溶人油中的趨勢,結果使緩蝕劑分子的極性基團吸附在金屬表面上,而非極性基團則溶入油中,即緩蝕劑分子定向吸附于油/金屬界面。緩蝕劑分子的定向吸附是其起緩蝕作用的前提,吸附越牢固,緩蝕效果就越好。
油溶性緩蝕劑的緩蝕效果受其分子內極性基團、非極性基團的結構、金屬離子的種類、在油中的溶解度、溫度等因素的影響。通常在相同濃度下,脂肪醇的防銹性較同系伯胺差,而脂肪胺又較同系脂肪酸差。羧酸脂肪醇酯也不是良好的緩蝕劑,除非在高濃度下。而多元醇脂肪酸酯,如Span80,含有兩個或多個極性基團(-OH、-COOH),極性極強,而且多個極性基團協(xié)同作用使得防銹性明顯增強。含有強極性基團的緩蝕劑如磺酸鹽類、羧酸皂類、磷酸鹽類等,它們的防銹性能往往較好。
油溶性緩蝕劑分子中烴基鏈的碳原子越多,緩蝕荊的防銹性越好,但隨著烴基增長,油溶性下降,特別是低溫溶解性降低。所以需要注意并不是越長越好。烴基鏈的結構也會影響緩蝕效果;撬猁}、羧酸皂中所含的金屬離子不同,其緩蝕效果也不同。通常堿金屬皂比堿土金屬皂的親水性強,常用于防銹乳化液中,不宜用于防銹油中,因為親水性強反而影響吸附層壽命。另外,有些金屬如C0、Mn、Cu、Fe等能加速礦物油的氧化,使之變質,因此,這些金屬皂類不宜作為緩蝕劑。堿土金屬的防銹性能較好,一般多選用Ca、Mg、Ba、Al、Zn等金屬的皂類作為緩蝕劑。
優(yōu)良的油溶性緩蝕劑,除了必須具有很好的防銹性外,還必須有適當?shù)挠腿苄院湍z體安定性,這對防銹油的配制、儲運及使用有很大的影響。緩蝕劑在油中的溶解度太大或太小都不理想。太小,以至于連單分子吸附層都形成不了,緩蝕作用無從談起。太大,必須添加較大的量,才能保證吸附,起到較好的緩蝕作用。油酸、蓖麻油酸、石油磺酸等在礦物油中溶解度很大,于是常制成相應的金屬皂類使用,使其油溶性適宜。而某些多極性基團緩蝕劑,如烯基丁二酸、羥基脂肪酸等,油溶性較差,使用時可添加適量的助溶劑。通常所用的緩蝕劑,當溶人基礎油后,所形成的油溶液接近于膠體溶液,是一個不穩(wěn)定的分散體系。當溫度發(fā)生變化或經劇烈攪動后會有沉淀產生。當所用緩蝕劑相對分子質量過大或極性太強時,它們在低溫下很少能充分溶解在礦物油中。故在配制低溫下用的防銹油時,必須考慮防銹性與低溫溶解性之問的配合。緩蝕劑油溶性好壞,在制備高濃度防銹油時常常需要考慮。如果防銹油在低溫儲運時有不明顯的渾濁,而當溫度回升時,沉淀又恢復溶解,則可以認為該產品的低溫溶解性合格。溫度也會影響緩蝕劑的吸附,當溫度升高時,緩蝕劑分子的熱運動加快,會發(fā)生脫附現(xiàn)象。然而不同的緩蝕劑由于吸附力的性質不同,吸附牢固程度也不同,因而發(fā)生脫附的溫度也不同。一般來說,緩蝕劑分子極性越強,吸附得越牢,脫附越困難。在同系物中,隨著相對分子質量的增加,脫附溫度也隨之升高。通常當溫度不太高時,可利用增加緩蝕劑濃度的辦法使吸附平衡向吸附方向轉移。復配技術在緩蝕劑領域也得到廣泛應用,因為幾種緩蝕劑復合使用,可以達到相互取長補短、相輔相成的效果。例如石油磺酸鋇可顯著提高抗鹽霧性,而苯并三氮唑對銅有特效,它們兩者復配既可顯著提高鋼鐵抗鹽霧性能,又能有效地防止銅件變色。目前,油溶性緩蝕劑的品種很多,而且各有其特點,我們應當特別注意對緩蝕劑特點的研究與認識,以便進行最佳組合,達到最佳的緩蝕效果。
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