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有機(jī)緩蝕劑的作用原理
吸附性緩蝕劑的作用原理 緩蝕劑的吸附可以分為兩類(lèi):起因于靜電引力和范德瓦爾斯力的物理吸附和基于金屬與極性基的電子共有的化學(xué)吸附。
物理吸附作用 有機(jī)胺類(lèi)在酸性溶液中對(duì)鐵有很好的緩蝕效果,這是由于胺中氮帶有正電荷,因而被靜電吸引到陰極部分并覆蓋于其上,以致抑制氫離子放電。胺類(lèi)物質(zhì)中,有的N原子具有非共價(jià)電子對(duì)(在酸性溶液中結(jié)合的電子對(duì)),在酸性溶液中,它和負(fù)離子配位,成為R3N:H+-R3N:H+形式的含正電荷的離子,受到靜電作用吸引到局部陰極上,從而覆蓋的這一部分。
化學(xué)吸附作用 有機(jī)緩蝕劑分子中大部分含有氧、氮、硫和磷等具有非共價(jià)電子對(duì)的元素,它們之所以表現(xiàn)緩燭作用是因?yàn)檫@些電子供給體和金屬配位結(jié)合,形成牢固的化學(xué)吸附層?傊,緩蝕劑分子成為電子供給體,金屬成為電子接受體,緩蝕劑和金屬的表面電子之間構(gòu)成配位共價(jià)鍵。
發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的緩蝕劑 在酸性溶液中有和質(zhì)子反應(yīng)后物理吸附的緩蝕劑,而這里援引的是更為復(fù)雜的反應(yīng)。例如,作為還原反應(yīng)如果Ecorr很低,緩蝕劑就被還原在金屬表面上,三苯烷基磷離子(C6H5)3P+R在陰極上物理吸附并被還原。成為:(C6H5)3P+R + 2e + H+ → (C6H5)3P+RH反應(yīng)生成(C6H5)3P作為緩蝕劑起作用。 其次,如果與陽(yáng)極反應(yīng)溶解的陽(yáng)離子生成不溶性的物質(zhì),就可能在金屬表面上形成防蝕性沉淀膜,例如,在中性氧性腐蝕介質(zhì)中,由于金屬表面被氫氧化物或氧化物覆蓋,故直接吸附于金屬表面而形成保護(hù)膜,不如和溶液中的金屬離子反應(yīng)在表面上形成保護(hù)膜來(lái)得容易。氨基三鉀叉磷酸鈉N(CH2PO3Na2)3和羥基乙叉二磷酸鈉CH2CH(OH)(PO3Na2)2有與聚磷酸鹽相似的防蝕作用,它們Zn2+與共存時(shí)防蝕效果更為顯著。
氣相緩蝕劑的作用機(jī)理
鋼鐵緩蝕劑
氣相緩餃劑雖然有若干例外,但大多數(shù)是由胺的有機(jī)酸鹽或無(wú)機(jī)酸鹽所組成的。因此,溶解于水時(shí)它的一部分離解為季胺離子和相應(yīng)的陽(yáng)離子,季胺離子的作用可以認(rèn)為和胺基水解生成的季胺離子的作用相同。
銅和銅合金的緩蝕劑
關(guān)于苯駢三氮唑(BTA)抑制腐蝕的機(jī)理,一般的觀點(diǎn)是認(rèn)為形成不溶性的表面保護(hù)膜。
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