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緩蝕劑是減緩金屬腐蝕的添加劑,是具有抑制金屬生銹腐蝕的化學(xué)藥品的總稱。
一般要求在酸洗液中加入少量緩蝕劑即有強(qiáng)烈抑制金屬在酸洗過程被腐蝕的效果。 金屬腐蝕分化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕。金屬與化學(xué)物質(zhì)(酸)直接反應(yīng)造成的腐蝕叫化學(xué)腐蝕,如Fe+2HCl==FeCl2+H2↑的化學(xué)反應(yīng)。金屬與電解質(zhì)溶液形成化學(xué)微電池,在電池陰極發(fā)生還原反應(yīng),陽極發(fā)生氧化反應(yīng)叫做金屬的電化學(xué)腐蝕。電化學(xué)腐蝕速度要比化學(xué)腐蝕快得多而且危害也大得多:在酸液中金屬發(fā)生的電化學(xué)腐蝕主要是析氫腐蝕,又稱氫去極化腐蝕,具體表現(xiàn)為: 陰極反應(yīng) 2H+2e——>H2 陽極反應(yīng) Fe-2e——>Fe2+ 而產(chǎn)生的H2如果擴(kuò)散到金屬內(nèi)部會弓I起金屬脆性增加,在有應(yīng)力部位開裂或強(qiáng)度較低部位發(fā)生鼓皰,這種現(xiàn)象稱為氫脆或氫鼓皰,會造成設(shè)備的突然破損,其危害比腐蝕更大。 加入酸洗緩蝕劑的作用就是減緩電化學(xué)腐蝕中某個電極反應(yīng)的發(fā)生。
不同種類緩蝕劑的作用機(jī)理是大不相同的。有的緩蝕劑可吸附在金屬表面形成連續(xù)的薄膜阻隔清洗介質(zhì)對金屬的腐蝕;有的與金屬作用形成保護(hù)層;有的緩蝕劑阻滯電化學(xué)腐蝕的陰、陽極反應(yīng),抑制金屬溶解和析氫吸氫等。如含有砷離子(As3+)、銻離子(Sb3+)等無機(jī)酸洗緩蝕劑的作用原理是這些陽離子在電池的陰極區(qū)被還原成中性原子并沉積在電極上,使曠離子從陰極得電子的放電反應(yīng)變得十分困難,從而使整個電化學(xué)氧化還原反應(yīng)的速度大為減緩。而含有極性基團(tuán)的有機(jī)化合物如硫脲、吡啶的緩蝕機(jī)理則要復(fù)雜得多,目前正處在研究和爭議之中,但一般認(rèn)為這些有機(jī)化合物的緩蝕作用與表面活性有關(guān),表面活性使這些物質(zhì)能在金屬溶液界面上的活性區(qū)域發(fā)生吸附,其結(jié)果是使原來在界面活性區(qū)域發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)受到強(qiáng)烈阻滯而大大降低金屬電化學(xué)腐蝕的速度。如常見的含有胺基的緩蝕劑在酸液中其極性基團(tuán)可吸附在金屬表面,而其憎水的非極性基團(tuán)在金屬表面定向排列成憎水層,排斥酸性介質(zhì)的腐蝕。由于帶正電的胺離子吸附于金屬表面微電池的陰極區(qū),阻止氫離子向陰極表面靠攏和放電使析氫腐蝕難以發(fā)生。
許多性能良好的緩蝕劑兼有表面吸附成膜,改變金屬腐蝕電位阻止電化學(xué)腐蝕反應(yīng)中的陽極金屬溶解,陰極氫離子放電析出氫氣的作用往往是多種作用協(xié)同的結(jié)果。根據(jù)緩蝕劑阻滯的具體電極反應(yīng)不同,把緩蝕劑分為三類:使陽極反應(yīng)受阻的稱為陽極型緩蝕劑;使陰極反應(yīng)受阻滯的緩蝕劑稱為陰極型緩蝕劑;使陰、陽極反應(yīng)同時受阻的稱為混合型緩蝕劑。也可以根據(jù)組成分為無機(jī)和有機(jī)兩類。而根據(jù)緩蝕劑在金屬表面形成保護(hù)膜的成膜機(jī)理把它分為鈍化膜,沉淀膜和吸附膜三類。
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